2021中國海洋大學F0301綜合化學研究生考試大綱

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2021中國海洋大學F0301綜合化學研究生考試大綱 正文
F0301綜合化學
一、考試性質
綜合化學考試是中國海洋大學化學一級學科碩士研究生入學考試的專業基礎課程,由“無機化學”與“有機化學”兩部分組成。
二、考查目標
要求考生能系統理解近代無機化學基本知識、基本理論及其新興領域;牢固掌握有機化學的基本概念、基本規律、基本反應及其應用。重點掌握元素周期律、原子和分子結構理論、四大化學平衡、化學熱力學和化學動力學基本原理、重要元素化合物的性質;認識有機物結構和性質的關系,熟悉各類化合物的相互轉化及其規律。要求考生對有機化學、無機化學內容應有比較系統全面的了解,考察考生分析問題和解決問題的能力。
三、考試形式
本考試為閉卷考試,滿分為100分,考試時間為120分鐘。
無機部分:選擇20%;填空20%;問答30%;計算30%。
有機部分:基礎知識題(命名、綜合、機理、簡答、完成反應等題型) 60-70%
基本技能題(合成、推斷、實驗等題型)30-40%
四、考試內容
無機化學部分:
1、化學基礎知識
氣體定律及其應用;溶液濃度的表示方法及其相互關系;稀溶液依數性的定量關系及其應用。
2、化學熱力學初步
各種狀態函數的定義,熱力學第一定律;化學反應熱效應、標準摩爾吉布斯自由能變、熵變的計算,化學反應的方向的判斷及溫度影響;反應熱的測量。
3、化學反應速度
反應速率定義及表示方法;影響化學反應速度的因素,質量作用定律,反應級數,阿侖尼烏斯經驗公式。
4、化學平衡
可逆化學反應的特性;標準態,經驗和標準平衡常數表示方法,平衡移動原理和計算。
5、酸堿解離平衡
一元弱酸、弱堿的解離平衡、水的解離平衡和溶液的pH、多元弱酸的解離平衡、緩沖溶液;鹽的水解平衡常數、水解度和水解平衡的計算;酸堿質子理論、酸堿溶劑體系理論、酸堿電子理論。
6、沉淀溶解平衡
沉淀溶解平衡定義、溶度積原理、鹽效應對溶解度的影響、溶度積對溶解度的影響、同離子效應對溶解度的影響;沉淀生成、溶解和轉化。
7、氧化還原平衡
基本概念,氧化還原方程式的配平;原電池,標準電極電勢,能斯特方程,電極電勢的應用;原電池
8、原子結構與元素周期律
量子數的意義和取值規則;多電子原子的能級,核外電子的排布原則;核外電子的排布與周期性,元素基本性質的周期性。
9、分子結構和化學鍵理論
離子鍵的形成,特點;現代價鍵理論,雜化軌道理論,價層電子對互斥理論,分子軌道理論,鍵參數;分子的極性,分子間作用力 氫鍵。
10、配位化合物
配位化合物命名,類型,空間結構;配合物的價鍵理論,配合物的晶體場理論;配位平衡常數,影響配位平衡的因素,配位平衡的移動及有關計算。
11、堿金屬和堿土金屬
金屬單質的化學性質和制備;氧化物的種類和性質;鹽的溶解性、含氧酸鹽的熱穩定性、重要鹽類、鋰的特殊性。
12、硼族元素
硼族元素的通性;硼族元素的單質及其化合物;惰性電子對效應和周期表中的斜線關系。
13、氧族元素
氧族元素的通性;氧,臭氧,水,過氧化氫;硫及其化合物;無機酸強度的變化規律。
14、鹵素
鹵素單質、鹵化氫和氫鹵酸的化學性質及制備;鹵素的含氧酸及其鹽的性質。
15、ds區元素
銅、鋅副族單質及重要化合物的性質和用途,Cu(Ⅰ)和Cu(Ⅱ)、Hg(Ⅰ)和Hg(Ⅱ)的相互轉化,貴金屬的提取;ⅠA族與ⅠB族,ⅡA族與ⅡB族金屬性質之比較。
16、d區元素
d 區元素的電子構型; V,Cr,Mn,Fe,Ni,Co等元素單質和重要化合物的性質。
有機化學部分:
一、緒論
有機化合物與有機化學,有機化合物的特性。化學鍵與雜化軌道理論,化學鍵與分子性質的關系。分子間作用力。Bronsted酸堿理論與Lewis酸堿理論。電子效應:誘導效應、共軛效應及超共軛效應。
二、有機化合物的同分異構現象
同分異構體的分類。構象異構、構型異構、順反異構、旋光異構。偏振光、比旋光度、旋光異構體、對映體、非對映體、內消旋體、外消旋體與外消旋化、差向異構體。分子的對稱因素。含一個手性碳原子的化合物的旋光異構,含兩個手性碳原子的化合物的旋光異構。構型的確定、標記和表示方法。外消旋體的拆分。非對映體過量、對映體過量。
三、烷烴
結構與命名,構造異構,碳原子和氫原子類型,乙烷與丁烷的構象,透視式,Newman投影式,烷烴的物理性質,烷烴的來源。化學性質:
(一)鹵化反應及其自由基取代反應歷程、自由基穩定性和自由基的結構;
(二)氧化反應。
四、烯烴
烯烴的結構(SP2雜化和π鍵),命名,構造異構,順反異構與表示方法。物理性質。化學性質:
(一)加成反應:
1、親電加成:加鹵素(親電試劑、親電加成、親電加成反應歷程),加鹵化氫(加成反應規則,誘導效應,碳正離子結構、穩定性和碳正離子的重排),加次鹵酸,加硫酸,加水,硼氫化反應(選擇性);
2、催化氫化及烯烴的穩定性;
3、自由基加成:HBr過氧化物效應,自由基加成反應歷程;
(二)雙鍵的氧化反應;
(三)α-氫原子的反應:鹵代(烯丙基自由基及p-π共軛效應)、氧化。烯烴的來源、制法和鑒別。
五、炔烴和二烯烴
(一)炔烴:SP雜化,命名,物理性質。化學性質:
1、加成反應:加氫、親電加成(加鹵素、加鹵化素,加水)親核加成(加氰化氫,加醇);
2、氧化反應;
3、末端炔烴的酸性及活潑氫反應。炔烴的制備與鑒別。
(二)二烯烴:分類和命名,鍵的離域,1,3-丁二烯的分子軌道與共軛效應(π-π、P-π、σ-π),共振論。共軛二烯烴的性質:
1、加成反應(1,4加成和1,2加成)
2、雙烯合成(Diels-Alder反應)。共軛二烯的制備。
六、脂環烴
脂環烴的分類、命名。環烷烴的結構與穩定性。環已烷及其衍生物的構象(椅式,船式,a鍵,e鍵,一元及多元取代環已烷的穩定構象)。環烷烴的化學性質:取代反應,加成反應,氧化反應,環烯烴和環二烯烴的反應。
七、芳香烴
苯的結構、命名,芳烴物理性質。化學性質:
(一)親電取代反應:鹵代、硝化、磺化、烷基化和酰基化、氯甲基化;
(二)加成反應:加氫、加氯;
(三)氧化反應:側鏈氧化、苯環氧化;
(四)側鏈取代;
(五)親電取代反應歷程,定位規則及活化作用,理論解釋(電子效應空間效應共振論與分子軌道理論),雙取代基定位規則及理論解釋,定位規則的應用。聯苯、稠環芳烴。萘的結構及化學性質。芳烴的來源、制法、鑒別。芳香結構(休克爾規則、非苯芳烴、富勒烯)。常見親電試劑的分類。
八、鹵代烴
鹵代烴的分類和命名、物理性質、鹵代烷的化學性質:
(一)親核取代反應(水解、氰解、氨解、醇解、和硝酸銀作用等),親核取代反應歷程(SN1和SN2)及特點;
(二)消除反應:β-消除反應歷程(E1和E2),消除方向及其立體化學特點,取代與消除的競爭;
(三)鹵代烷與金屬作用(與鎂、鋰、鈉、鋁作用)格氏試劑、烷基鋰等金屬有機化合物與鹵代烴的反應、武慈反應等。鹵代烯的分類及雙鍵位置對鹵素原子活潑性的影響。鹵代芳烴的反應。鹵代烴的制備與鑒別。常見親核試劑的分類,親核試劑的親核性和堿性。
九、醇、酚、醚
(一)醇:結構、分類和命名。物理性質。氫鍵。化學性質:
1、與活潑金屬的反應;
2、羥基的反應:鹵烴的生成、與無機酸的反應、脫水反應(分子內脫水和分子間脫水);
3、氧化與脫氫。醇的制備與鑒別。
(二)酚:結構、分類和命名。物理性質(分子內氫鍵與分子間氫鍵)。化學性質:
1、酚羥基的反應:酸性、成酯、成醚;
2、芳環上的反應:鹵代、硝化、磺化、烷基化;
3、與三氯化鐵的顯色反應;
4、氧化與還原、酚的制備與鑒別。
(三)醚與環氧化合物:結構和命名。物理性質。化學性質:佯鹽的生成和醚鍵的斷裂,過氧化物的生成,環醚的開環反應與反應機理(與水、醇、氨、格氏試劑等作用)。醚的制備與鑒別。
十、醛和酮
結構、分類和命名,物理性質。化學性質:
(一)親核加成反應:加氫氰酸及親核加成反應歷程、加亞硫酸氫鈉、加醇、加格氏試劑、與氨衍生物縮合;
(二)α-氫原子的反應:鹵代反應、羥醛縮合反應;
(三)氧化反應:弱氧化劑(Fehling試劑、Tollens試劑)、強氧化劑;
(四)還原反應:催化加氫、用氫化鋁鋰還原、用硼氫化鈉還原、異丙醇鋁還原、C=O還原成CH2、金屬還原;
(五)歧化反應;
(六)α,β-不飽和醛酮的化學性質;醛酮的制備與鑒別。
十一、波譜分析
(一)紅外光譜:基本原理。官能團的特征吸收。譜圖分析。
(二)核磁共振:基本原理。屏蔽效應和化學位移及影響因素,自旋偶合-裂分。1HNMR圖譜分析。
十二、羧酸及其衍生物
(一)羧酸:結構和命名。物理性質。化學性質:
1、酸性;
2、羧酸衍生物的生成,親核加成-消除反應機理;
3、還原反應;
4、脫羧反應;
5、α-氫原子的取代反應。二元羧酸及α-羥基酸。羧酸的制備與鑒別。
(二)羧酸衍生物:結構和命名。物理性質。化學性質:
1、羧酸衍生物的相互轉化;
2、與有機金屬的反應;
3、還原;
4. Claisen酯縮合反應
5、酰胺的Hofmann降級反應。
(三)碳負離子的反應及在合成上的應用:
1、碳負離子:結構、形成、穩定性和反應;
2、乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯及類似化合物的α-氫反應在合成中的應用:與鹵代烴的親核取代、與羧酸衍生物的親核加成-消除、與羰基的親核加成。
十三、含氮化合物
(一)硝基化合物:分類、結構和命名。物理性質。化學性質:
1、與堿作用;
2、還原反應;
3、硝基對苯環上其它取代基的影響。制備與鑒別。
(二)胺:分類、結構和命名。物理性質。
化學性質:
1、堿性;
2、烴基化;
3、酰基化;
4、興斯堡反應
5、與亞硝酸反應;
6、與醛酮反應;
7、芳胺的特殊反應(與亞硝酸作用、氧化、芳環上的取代反應)。季銨鹽、季銨堿及霍夫曼消除。胺的制備與鑒別。
(三)重氮和偶氮化合物:重氮化反應,重氮鹽的化學性質及其在合成中的應用。偶合反應。
十四、雜環化合物
分類、命名、結構和芳香性。五元單雜環化合物(呋喃、噻吩、吡咯):物理性質、化學性質(親電取代、加成、特殊反應)。六元單雜環化合物(吡啶):物性、化性(取代、弱堿性、氧化與還原)。
十五、碳水化合物
糖類化合物的分類。單糖:葡萄糖、果糖、核糖的結構和化學性質。二糖:蔗糖、麥芽糖的結構和化學性質多糖、淀粉和纖維素及其衍生物簡介
十六、氨基酸、蛋白質、核酸
(一)氨基酸:分類和命名。兩性、等電點。反應、合成。
(二)多肽、蛋白質、核酸簡介。
五、是否需使用計算器
允許攜帶無存儲功能的計算器。
中國海洋大學
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